Himiýaçylaryň şu ýyl birleşmeleri guramagynyň 3 tolgundyryjy usuly
ýazan Bethani Halford
ÖWREN ENZIMLER BIARYL BONDLARY
Ferment-katalizlenen biaryl birikmesini görkezýän shema.
Himiýaçylar biri-birine birleşdirilen aril toparlaryny öz içine alýan biar molekulalaryny, şir baglary, materiallar bloklary we derman önümleri hökmünde ulanýarlar.Suzöne Suzuki we Negishi biri-biri bilen birikdirilmegi ýaly metal katalizlenen reaksiýalar bilen biaril motifini ýasamak, adatça birleşdiriji hyzmatdaşlar etmek üçin birnäçe sintetiki ädimleri talap edýär.Üstesine-de, bu metal katalizlenen reaksiýalar uly biaryl ýasalanda gowşaýar.Fermentleriň reaksiýalary katalizlemek ukybyndan ylham alan Miçigan uniwersitetiniň Alison RH Naraýanyň ýolbaşçylygyndaky topar, ysly uglerod-wodorod baglanyşyklarynyň oksidleýji birikdirilmegi arkaly biaril molekulasyny döredýän sitokrom P450 fermentini döretmek üçin gönükdirilen ewolýusiýany ulandy.Ferment päsgelçilikli aýlanma bilen baglanyşygyň töwereginde bir stereoazomer döretmek üçin ysly molekulalary toýlaýar (görkezilýär).Gözlegçiler bu biokatalitiki çemeleşmäniň biaryl baglanyşyklary döretmek üçin çörek-ýag öwrülişigine öwrülip biljekdigini pikir edýärler (Tebigat 2022, DOI: 10.1038 / s41586-021-04365-7).
KÖP DÜZGÜN ÜÇIN ÜÇÜNJI AMINLER ÜÇIN RESIP
Sxema, ikinji derejeli aminleri döredýän reaksiýany görkezýär.
Elektron aç metal katalizatorlaryny elektron baý aminler bilen garyşdyrmak, adatça katalizatorlary öldürýär, şonuň üçin ikinji derejeli aminlerden üçünji aminleri gurmak üçin metal reagentleri ulanyp bolmaýar.M. Kristina Waýt we Illinoýs uniwersitetiniň Urbana-Şampan kärdeşleri reaktiw reseptine duzly tagam goşsalar, bu meseläni çözüp boljakdygyna düşündiler.Ikinji derejeli aminleri ammiak duzlaryna öwürmek bilen, himikler bu birleşmeleri terminal olefinler, oksidant we palladim sulfoksid katalizatory bilen dürli funksional toparlar bilen köp sanly üçünji aminleri döredip biljekdigini anykladylar (mysal görkezilýär).Himiýa işgärleri bu reaksiýany antipsiotik dermanlary Abilify we Semap etmek we antidepressant Prozac ýaly ikinji derejeli aminler bolan dermanlary üçünji aminlere öwürmek üçin himikleriň bar bolanlardan täze derman öndürip biljekdigini görkezdiler (Ylym 2022, DOI: 10.1126 / ylym.abn8382).
AZAARENES UNDERWENT CARBON ŞERTLERI
Çyzgyda N-asilindola öwrülen kwinol N-oksidi görkezilýär.
Bu ýyl himikler çylşyrymly molekulalaryň ýadrosyna üýtgeýän reaksiýalar bolan molekulýar redaktirlemegiň repertuaryna goşuldy.Mysal üçin, gözlegçiler bäş agzaly halkaly N-asilindollary emele getirmek üçin kwinol N-oksidlerdäki alty agzaly azaarenden bir uglerody kesmek üçin ýagtylygy we kislotany ulanýan özgerişlik döretdiler (mysal görkezilýär).Çikago uniwersitetinde Mark D. Lewiniň toparynda himikler tarapyndan döredilen bu reaksiýa, birnäçe tolkun uzynlygyny öçürýän simap çyrasy bilen baglanyşykly reaksiýa esaslanýar.Lewin we kärdeşleri 390 nm ýagtylyk çykarýan ýagtylyk çykaryjy diodyň ulanylmagynyň olara has gowy gözegçilik edendigini we kwinolin N-oksidleri üçin reaksiýany umumylaşdyrmaga mümkinçilik berendigini anykladylar.Täze reaksiýa molekula öndürijilere çylşyrymly birleşmeleriň özenini täzelemegiň ýoluny berýär we neşe dalaşgärleriniň kitaphanalaryny giňeltmek isleýän derman himiklerine kömek edip biler (Ylym 2022, DOI: 10.1126 / science.abo4282).
Iş wagty: 19-2022-nji dekabry